新墨西哥州的高中化学老师沃尔特·H·怀特（布莱恩·科兰斯顿 Bryan Cranston 饰）是拮据家庭的唯一经济来源。他大半生安分守己，兢兢业业，却在50岁生日之际突然得知自己罹患肺癌晚期的噩耗，原本便不甚顺意的人生顿时雪上加霜。 为了保障怀孕的妻子斯凯勒（安娜·冈 Anna Gunn 饰）和残疾的儿子小沃特能在自己死后衣食无忧，沃尔特决意铤而走险。他主动找到曾经的学生、而今的毒贩小混混杰西·平克曼（亚伦·保尔 Aaron Paul 饰）谈合作，并运用娴熟高超的化学技术提炼出高纯度冰毒交给后者贩售。孰料事态的发展却在平克曼带回毒品供销商疯狂小八及其表弟后急转直下，沃尔特的人生也由此彻底步向失控。他被迫开始了教书与制毒的双重生活，逐渐坠落至万劫不复的深渊。
该剧讲述了市检察院资深检察官段鸿山（张鲁一 饰）在办理“被家暴女性杀夫”案件时，省检察院青年检察官方灵渊（高叶 饰）被任派协助办案。两人办案过程中，发现案件与十四年前段鸿山办理的李沐风（白敬亭 饰）、梅筝（张柏嘉 饰）、江婷（叶青 饰）经历的“校园防卫过当案”息息相关，二人以事实为根据，以法律为准绳，综合考量“天理、人情、国法”，最终给予案件准确定性的故事。
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