凡人少女白烁（白鹿 饰）自小寻仙问道，在意外结识极域妖王梵樾（敖瑞鹏 饰）后，二人共同踏上开启上古神物无念石之路，为集齐“爱恨杀贪善”五念，在宁安城、异人城、静幽山、石城、菩提村经历了种种考验，二人一路携手斗邪怪、除恶妖，从互相利用到互生爱意、双向奔赴，甜虐交织，成长励志。 本剧改编自星零小说《白烁上神》。
故事发生在二十世纪三十年代。富家千金慕佩芸（叶全真 饰）出游遇险，被大学生叶耀华（谢祖武 饰）相救，暗生情愫的佩芸央爹爹慕天宏（李铁军 饰）将自己许配给耀华。但芸父要她嫁给门当户对的莫立群（王灿 饰），佩芸不允，阴险的莫立群差人在佩芸订婚当日制造车祸，殃及了搭车的邹平维老师一家人。心生怜悯的耀华时常看望顾照因车祸受伤的邹妻方茹涵（董璇 饰），被莫诬为二人有暧昩关系，不明真相的佩芸嫁给了莫立群。茹涵闻讯大惊，她拖着患重病的身体前往解释，不料途中病发身亡，其夫也以身殉情。耀华悲痛欲绝，他承担了抚养父母双亡的孤女筱蝶（陈文婷 饰）的责任。多年后，长大成人的筱蝶爱上了耀华，一直暗恋立群的采薇（战鹤文 饰）则唆使立群与佩芸离婚，又一场阴谋开始了......
上世纪70年代末，带着两儿一女的机械厂工人庄先进，迎娶了带着一儿一女的歌舞团演员苏小曼，来自两个家庭的孩子各怀心思，和父母一道演绎了一段三十年的情感大戏。自小当家的大女儿庄好好，是两个重组家庭的“定盘星”，从电车售票员到歌舞厅里的驻唱红歌手，她像高山之巅的野花，和家人们携手并肩心向阳光，顽强生长。庄先进终于实现了为孩子起名“好好学习，天天向上”的梦想，可为之圆梦的庄向上却成为庄好好和苏小曼之间不可说破的“秘密”。庄学习和王元媛本是青梅竹马的同学，却因各自父母的结合，两人只能擦肩而过。庄先进的徒弟刘成追求庄先进的女儿庄好好未果，却娶了苏小曼的女儿。
一起偶发的凶杀引出了一桩历时数年手法独特的连续杀人案。瞬间，整个云港市笼罩在人人自危的恐怖气氛中。老刑警刘宝生（杜源 饰）请缨担任侦破工作，他带着警员周马（林熙越 饰）一起请教犯罪心理学家陈俊威（王志飞 饰），以期获得罪犯心理特征。最终，他们把怀疑的目光投向因家族利益分争导制心理扭曲的石隐（祖峰 饰）身上。审讯期间，石隐自相矛盾的供述引起刘宝生的怀疑，不久，石隐在监号中自杀，案件一时陷入迷局。刘宝生采用瞒天过海计独自外出调查，很快掌握了嫌疑人的证据，他就是指导破案的陈俊威。陈面对指控，坦然承认了最后一次作案，数年前的一系列谋杀一概否认。周马以其人之道还治其人之身，他用陈教他的方法对其展开了心理攻势......
