故事紧接着上一季，金钱的紧缺和癌症的侵袭都不再是沃尔特（布莱恩·科兰斯顿 Bryan Cranston 饰）将要面对的难解问题了，家庭的濒临破碎才是让沃尔特感到心痛的真正原因所在。由于妻子斯凯勒（安娜·古恩 Anna Gunn 饰）坚定的离婚决心，沃尔特从家中搬出，搬入了新的居所，这也为他和大毒枭古斯（吉安卡洛·埃斯珀西多 Giancarlo Esposito 饰）之间的合作创造了有利的条件。 为了替死去的图可（雷蒙德·克鲁兹 Raymond Cruz 饰）报仇，两位冷面杀手找到了汉克（迪恩·诺里斯 Dean Norris 饰），激烈的交锋后，汉克身负重伤。面对着逐渐失控的一切，沃尔特感到了前所未有的危机，尤其是他的新搭档盖尔（大卫·科斯塔贝尔 David Costabile 饰），沃尔特明白，一旦盖尔掌握了他独创的制毒技术，自己将很快被古斯除掉。
方远舰（林雨申 饰）曾是国外先进机械代理商，但因对国外技术封锁的不满，决心将核心技术掌握在自己手中。通过不断探索和突围，他成功研发出达到世界领先水平的智能机器人，创造了令中国人自豪、世界瞩目的“独角兽”成就。夏末（秦海璐 饰）作为方远舰的供应商，为了带领濒临淘汰的老企业转型，不惜重金打造电力设备研发中心，培养科技人才，研制电力新材料。她走在行业前端，制定了行业规则，带动了行业的良性发展。 留学归国的澳门人孟梦（黄米依 饰）坚持着自己的设计理念，在逆境中越挫越勇，最终创造了具有未来特色的设计师品牌，展现了自己的才华和毅力。崔江北（朱雨辰 饰）、高山和蒋楠楠（热依扎 饰）则是科创委与街道办的代表，他们作为政府与企业沟通的桥梁，扎根基层，仗义敢为，陪伴着创业者们一起经历着曲折和沉浮，成就了企业，也成长了自己。他们的努力和奉献为中国的科技创新和经济发展注入了新的活力和动力。
